Effect of structure on the glass transition temperatures of linear and crosslinked poly(isobornylacrylate‐co‐isobutylacrylate)

Abstract

Une série de copolymères acryliques linéaires à base d'acrylate d'isobutyle (IBOA) et d'acrylate d'isobutyle (IsoBA) ont été élaborés par photopolymérisation radicalaire. En outre, plusieurs poly(IBOA-co-IsoBA) réticulés photochimiquement ont été préparés en introduisant de petites quantités de 1,6-hexanedioldiacrylate comme agent de réticulation. L'évolution de la température de transition vitreuse a été déterminée expérimentalement par calorimétrie à balayage différentiel en fonction de la composition pour le poly(IBOA-co-IsoBA) linéaire et réticulé, donnant des valeurs de Tg allant de (~249K) à (~315K). La modélisation théorique a été réalisée en appliquant les modèles de Fox, Gordon-Taylor et Couchman-Karasz par de simples calculs à partir des données expérimentales, ne conduisant qu'à un accord moyen entre les valeurs théoriques et expérimentales, ou en appliquant des procédures d'ajustement impliquant un ou deux paramètres ajustables. De même, le modèle de Kwei, connu pour prendre en compte les interactions de liaison hydrogène entre monomères, n'a pas pu bien décrire l'évolution de la Tg, indiquant l'existence d'autres facteurs influençant la Tg. Enfin, une approche thermodynamique basée sur des considérations entropiques a permis d'attribuer une explication à l'évolution de la Tg.