Etude expérimentale et théorique de la ...
Document type :
Thèse
Title :
Etude expérimentale et théorique de la capture de radicaux peroxy par la surface d’aérosols organiques
English title :
Experimental and theoretical study of the uptake of peroxy radicals by organic aerosol surfaces
Author(s) :
Antoine, Roose [Auteur]
Physico-Chimie Moléculaire Théorique [PCMT]
Centre for Energy and Environment [CERI EE - IMT Nord Europe]
Physico-Chimie Moléculaire Théorique [PCMT]
Centre for Energy and Environment [CERI EE - IMT Nord Europe]
Thesis director(s) :
Denis Duflot
Véronique Rifflaut
Céline Toubin (co-encadrante)
Sébastien Dusantier (co-encadrant)
Véronique Rifflaut
Céline Toubin (co-encadrante)
Sébastien Dusantier (co-encadrant)
Defence date :
2019-12-18
Jury president :
Yuri Bedjanian [Président]
Manuel Ruiz-Lopez [Rapporteur]
Barbara Nozière [Rapporteure]
Delphine Vardanega
Manuel Ruiz-Lopez [Rapporteur]
Barbara Nozière [Rapporteure]
Delphine Vardanega
Jury member(s) :
Yuri Bedjanian [Président]
Manuel Ruiz-Lopez [Rapporteur]
Barbara Nozière [Rapporteure]
Delphine Vardanega
Manuel Ruiz-Lopez [Rapporteur]
Barbara Nozière [Rapporteure]
Delphine Vardanega
Accredited body :
Université de Lille
Doctoral school :
Sciences de la Matière, du Rayonnement et de l'Environnement
NNT :
2019LILUR069
Keyword(s) :
aérosols organiques
coefficient de capture
dynamique moléculaire
radicaux peroxyles
modélisation
tube à écoulement
coefficient de capture
dynamique moléculaire
radicaux peroxyles
modélisation
tube à écoulement
English keyword(s) :
peroxy radical
modelling
aerosol flow tube
organic aerosols
uptake coefficient
molecular dynamics
modelling
aerosol flow tube
organic aerosols
uptake coefficient
molecular dynamics
HAL domain(s) :
Chimie/Chimie théorique et/ou physique
Physique [physics]/Physique [physics]/Physique Atmosphérique et Océanique [physics.ao-ph]
Physique [physics]/Physique [physics]/Physique Atmosphérique et Océanique [physics.ao-ph]
French abstract :
De nombreuses incertitudes sont encore associées aux mécanismes réactionnels utilisés dans les modèles de chimie atmosphérique, notamment sur la chimie des radicaux ROx (OH, HO2, RO2). En particulier, l’absence ou une ...
Show more >De nombreuses incertitudes sont encore associées aux mécanismes réactionnels utilisés dans les modèles de chimie atmosphérique, notamment sur la chimie des radicaux ROx (OH, HO2, RO2). En particulier, l’absence ou une description approximative des processus hétérogènes (capture des radicaux) à la surface des aérosols représente un point à améliorer. L’objectif de cette thèse est de combiner une approche expérimentale (macroscopique) et théorique (point de vue moléculaire) de la capture de radicaux peroxyles à la surface d’aérosols organiques.Dans la première partie de ce travail, un réacteur à écoulement laminaire couplé à un système de mesure de HO2 et RO2 par amplification chimique a été développé et caractérisé. Ce dispositif expérimental permet de mesurer la capture des radicaux HO2 sur des aérosols organiques et également celle des radicaux RO2 à terme. Dans le cadre de cette étude, la capture des radicaux HO2 a été mesurée sur des aérosols d’acide glutarique et comparée aux données de la littérature qui présentaient des désaccords.La deuxième partie de ce travail a consisté à utiliser des outils de modélisation moléculaire (dynamique moléculaire et/ou chimie quantique) afin de décrire les différents processus de la capture du radical HO2 sur une particule modèle d’acide glutarique. Le coefficient d’accommodation a été déterminé et une première caractérisation de la réactivité hétérogène a été menée en utilisant la méthode hybride QM/MM (quantique/classique) ONIOM.Show less >
Show more >De nombreuses incertitudes sont encore associées aux mécanismes réactionnels utilisés dans les modèles de chimie atmosphérique, notamment sur la chimie des radicaux ROx (OH, HO2, RO2). En particulier, l’absence ou une description approximative des processus hétérogènes (capture des radicaux) à la surface des aérosols représente un point à améliorer. L’objectif de cette thèse est de combiner une approche expérimentale (macroscopique) et théorique (point de vue moléculaire) de la capture de radicaux peroxyles à la surface d’aérosols organiques.Dans la première partie de ce travail, un réacteur à écoulement laminaire couplé à un système de mesure de HO2 et RO2 par amplification chimique a été développé et caractérisé. Ce dispositif expérimental permet de mesurer la capture des radicaux HO2 sur des aérosols organiques et également celle des radicaux RO2 à terme. Dans le cadre de cette étude, la capture des radicaux HO2 a été mesurée sur des aérosols d’acide glutarique et comparée aux données de la littérature qui présentaient des désaccords.La deuxième partie de ce travail a consisté à utiliser des outils de modélisation moléculaire (dynamique moléculaire et/ou chimie quantique) afin de décrire les différents processus de la capture du radical HO2 sur une particule modèle d’acide glutarique. Le coefficient d’accommodation a été déterminé et une première caractérisation de la réactivité hétérogène a été menée en utilisant la méthode hybride QM/MM (quantique/classique) ONIOM.Show less >
English abstract : [en]
Many uncertainties are still associated to chemical reaction mechanisms implemented in atmospheric models, especially for ROx radicals (OH, HO2, RO2). Of particular interest,heterogeneous processes (uptake of radicals) ...
Show more >Many uncertainties are still associated to chemical reaction mechanisms implemented in atmospheric models, especially for ROx radicals (OH, HO2, RO2). Of particular interest,heterogeneous processes (uptake of radicals) occurring at the aerosol surface have yet to be better described in models. The objective of this work is to investigate the peroxy radical uptake onto organic aerosol surfaces. The uptake is investigated both experimentally (macroscale observation) and theoretically (molecular level description).In the first part of this thesis an aerosol flow tube coupled to a peroxy radical measurement system (chemical amplification) has been developed and characterized. This system allows the measurement of HO2 uptake onto organic aerosols and could be used to measure RO2 uptakes as well. In this work, the uptake coefficient of HO2 onto glutaric acid particles has been measured and compared to conflicting literature data.The second part of this work consisted in the computation of fundamental processes driving the HO2 uptake onto glutaric acid model particles, using molecular modelling tools (molecular dynamics (MM) and/or quantum mechanics (QM)). The accommodation coefficient has been determined and a preliminary investigation of heterogeneous reactions has been carried out using the hybrid QM/MM ONIOM method.Show less >
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Language :
Anglais
ANR Project :
Source :
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